中国作为纺织印染的第一大国,每年排放印染废水量高达30亿吨,占全国工业废水排放总量的35%,而这些排放废水的回用率还不到10%,是目前国内废水回用率最低的一类工业行业废水。
印染废水特点
印染废水主要来源于退浆、煮练、漂白、丝光、染色等工序排放废水。该废水具有色度大、有机物含量高、可生化性差、含盐量高、电导率大、水质变化范围大、pH值变化大、水温水量变化大及生物毒性等特点。
印染废水处理方法
印染废水常见的传统处理方法有物化法,生化法等。物理化学法包括吸附,混凝沉淀,混凝气浮等。生化法一般为水解酸化法、活性污泥法、生物膜法、氧化塘法和厌氧生物法等。物化法去除率低,出水一般不能达标排放。生化处理中活性污泥沉降性能差,生化反应速率较缓慢,并且剩余污泥的处理费用较高。
随着新型染料、浆料和助剂等的使用,废水中难降解物质和生物毒性物质越来越多,传统处理方法在CODcr去除率和脱色效果等方面很不理想。膜可以实现印染水日益严格的废水排放标准。
分离技术膜技术的发展可以提升生化出水水质,达到回用目的。其中,膜技术包括超滤,纳滤,反渗透等,可截留水中的悬浮物、细菌、病毒及无机盐等,实现印染水的回用。
印染废水用到的膜
在印染行业,一般前端带有生化系统,后面使用的膜类型视现场回用水质要求而定,通常为超滤和纳滤组合,或超滤和反渗透组合。同等进水水质下,反渗透膜产水水质一般优于纳滤膜。以上组合就是传说中的双膜法。纳滤/反渗透高分子膜作为高级处理过程,不仅可以回收印染废水中染料等有用物质,而且还可以实现高盐度、难降解有机染料废水的有效处置。但是同时对进水水质要求相当高,一般微滤和超滤作为它们的前处理以实现进水要求,可以缓解膜污染,增加膜寿命。双膜技术处理的废水可以直接回用于印染工序各个环节,浓水侧可回流至常规工序处理,从而实现印染废水零排放及清洁生产。
厌氧生物滤池COD和脱色率大概在65-70%,MBR超滤可去除90%以上的COD,纳滤装置可以进一步去除COD、色度和脱盐,去除率分别在50-80%,70-90%以及60-70%,出水几乎无色,可达到回用要求水质指标。
印染行业膜运行存在的问题
膜分离技术在印染行业废水处理取得很好效果的同时也存在一些问题:
1)膜使用过程中发生堵塞和膜污染,对进水水质要求非常高;
2)通常有些膜材质的抗酸碱、耐腐蚀性能差;
3)膜价格居高不下,目前大部分膜材料依赖进口;
4)目前普遍存在由于膜污染而引起的膜通量下降问题,导致产水水量下降;
5)出现浓差极化现象,尤其是纳滤和反渗透回收率提高时,产水水质下降;
6)膜组件寿命短,需经常更换,大大增加运行成本;
7)清洗维护不专业导致膜寿命缩短。
印染废水中的染料、盐类、悬浮物、混凝剂等都可能对膜造成污染。这些污染形成的污染物一般具有粘性。污染一般用常规物理冲洗反洗方法难实现膜通量的恢复。一般膜通量衰减10-15%,即达到化学清洗条件。
若继续勉强运行,膜势必造成不可逆恢复。常规化学药剂清洗液不能满足清洗要求,需要用到专业膜清洗药剂或技术服务。膜长期不清洁对产水率,产水水质和膜寿命都可能造成影响。
膜污染特征
超滤膜污染特征
a.超滤膜孔被印染废水中的有机胶体、生化后的微生物及过量的絮凝剂等物堵塞而污染;
b.由于膜污堵后膜的有效面积减小,造成产水量下降,跨膜压差上升,通过反洗仍无法恢复;
c.超滤产水量不变,但产水水质变差,反应在浊度上升,而SDI值也偏高,透明产水管中有气泡;
d.有一些废水由于水中含有金属氧化物,采用了碱加强洗后,造成产水侧更严重的污堵;
e.超滤膜由于它能截留活性污泥等微生物细菌,细菌易繁殖,造成通量下降,需定时杀菌。
RO膜污染特征
a.无机盐结垢:碳酸钙、硫酸垢及硅垢等沉积物,通常反应在二段压差偏大;
b.胶体沉积:有金属氧化物、污泥会导致通量下降,压差上升,可清洗恢复;
c.有机物沉积:过量阳离子聚合物、天然色素、不溶油类等,一段压差上升明显;
d.生物污染物:生物粘泥、藻类、细菌等,造成膜通量下降,压差上升,用时杀菌;
e.RO各段间的压差接近最高限制,经校温后,产水量仍下降15%,长期停运前均表明污染。
展望
目前,膜污染和成本是制约膜技术应用的重要因素。未来开发出化学稳定、抗菌、抗污染、长寿命、高通量、低价格的膜材料是膜领域的研究重点。特别是针对印染废水的复杂特性,研制和开发出印染专用膜和工艺流程也是重点。可开发膜技术、电化学、光催化等技术的耦合,以实现印染企业的经济、社会效益。
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